淬火介质与冷却烈度的含义
淬火介质与冷却烈度的区别
淬火介质是从奥氏体化钢中移除热量的液体、气体或其他传热介质。常见介质包括水、水基盐水、水基聚合物溶液、淬火油、熔盐和强制气体。介质通常根据其组成或主要物理形态进行标识。
冷却烈度则有所不同。它描述该介质在一段时间内从工件中提取热量的强度和速度。因此,烈度既包括移热量的大小,也包括淬火过程中这种移热能力的变化特征。一种介质在化学组成上可以被确定为“水”,但当其温度、搅拌状态、溶解盐含量、污染程度或与钢材的接触状态发生变化时,其冷却烈度也会随之改变。
关键冷却术语
- 冷却速率
- 探头或钢材单位时间内的温度变化,通常以 °C/s 表示。
- 热通量
- 单位表面积的传热速率,通常以 W/m² 表示。
- 冷却曲线
- 将探头温度或相关计算量相对于时间或温度绘制成图。
- 冷却烈度
- 淬火过程中热量提取的强度及其变化特征。
有多种测量值可用于描述这一过程的不同部分。冷却速率是探头或钢材单位时间内的温度变化,通常以 °C/s 表示。由于整个淬火过程中冷却速率并不恒定,因此可以报告特定温度下的冷却速率,例如 600 °C 或 300 °C 时的冷却速率。热流密度是单位表面积上的传热速率,通常以 W/m² 表示。它描述的是穿过钢材—淬冷剂界面的热负荷,而不仅仅是钢材温度的下降。冷却曲线记录探头温度,或相关的计算量,随时间的变化,有时也记录其随温度的变化。冷却曲线可以显示冷却何时较慢或较快,并有助于识别传热条件的变化。
这些术语不应相互替代。某一温度下的高冷却速率,并不能证明该淬冷剂在整个淬火过程中都具有最高的热流密度。同样,两条冷却曲线可能具有相近的最大冷却速率,但发生时间不同,从而导致钢材发生不同的组织转变。

浸入介质后的第一阶段通常是膜态沸腾。连续的蒸汽膜将炽热钢材与液体隔开,限制直接接触,从而使传热相对缓慢。随着表面冷却,蒸汽膜坍塌,核态沸腾开始发生。液体通过快速形成并脱离的蒸汽气泡间歇性地接触表面,传热速度随之大幅提高。在较低的表面温度下,沸腾结束,剩余热量的移除由对流冷却控制。ASTM International 的综述 淬火过程中的传热与淬火烈度评估——综述 强调,冷却速率会随着这些不同阶段而变化。因此,冷却曲线记录的是不断变化的传热机制,而不是液体的某一种单一性质。

| 方法 | 探头 | 淬火介质或条件 | 搅动 |
|---|---|---|---|
| ISO 9950:1995 | 镍合金探头 | 工业淬火油 | 标准化非搅动 |
| ASTM D6200 | 由方法规定 | 淬火油 | 由方法定义 |
| ASTM D6482 | 由方法规定 | 水性聚合物淬火介质 | 搅动 |
| ASTM D6549 | 由方法规定 | 淬火介质 | 搅动 |
| ASTM D8562-24 | 银探头 | 钢合金用水性聚合物淬火介质 | 非搅动 |
探头方法使这种区别具有实际可操作性。ISO 9950:1995 规定了一种镍合金探头试验,用于在标准化、无搅拌条件下确定工业淬火油的冷却特性。ASTM D8562-24 规定了一种无搅拌银探头冷却速率试验,用于测试钢合金所用的水基聚合物淬冷剂。探头材料、尺寸、表面光洁度、记录系统、浴槽温度和搅拌条件共同构成试验结果的一部分。通过一种方法获得的数值,不能自动视为与通过另一种方法获得的数值等效。
ASTM 分委员会 D02.L0.06 将 ASTM D6200 用于淬火油,将 ASTM D6482 用于搅拌状态下的水基聚合物淬冷剂,将 ASTM D6549 用于搅拌状态下的淬冷剂,并将 ASTM D8562 用于采用银探头测试的水基聚合物淬冷剂。这些标准支持在规定条件下进行比较,但它们并不会把“油”“水”或“聚合物”转化为通用的烈度数值。
为什么烈度是一个工艺变量
冷却烈度取决于完整的淬火过程,而不仅仅取决于淬火介质的组成。 Strong evidence
冷却烈度取决于完整的淬火过程,而不仅仅取决于淬冷剂标签。浴槽温度是一个直接影响因素。提高水或油的温度会改变黏度、蒸汽形成、密度和对流状态;还可能改变膜态沸腾持续的温度范围。聚合物溶液对浓度和温度尤其敏感,因为聚合物会影响蒸汽膜以及液体的流动阻力。

即使浴槽组成保持不变,搅拌或流动方式也可能改变结果。泵循环、螺旋桨搅拌、工件移动、喷射压力、喷嘴间距和射流方向都会改变边界层,并将钢材表面的热液体或蒸汽带走。大型锻件旁的滞流区域,其冷却速度可能远低于同一槽内直接暴露于流动射流下的表面。同行评议研究 淬火方法对钢材冷却速率和显微组织的作用:冷却剂及其流动方式的变化 报告指出,钢材显微组织取决于表面移热速率和局部冷却速率,而这两者均受冷却剂类型和流动方式控制。
几何形状出于同样的原因十分重要。边缘和薄壁截面相对于其体积具有更大的表面积,通常比厚截面的中心冷却更快。孔洞、凹槽、键槽以及紧密堆放的零件可能会滞留蒸汽或限制液体流动。悬置于开放液体中的探头,无法再现复杂齿轮、模具、轴或板材上的所有局部条件。测得的曲线反映的是试验布置的情况,并不能保证一批工件中的每一点都经历了相同的冷却曲线。
表面状态也会改变润湿行为。氧化皮、氧化层、加工痕迹、渗碳层、残留清洗剂、带入的油以及表面沉积物,都可能延迟液体接触或使蒸汽膜更加稳定。在水基淬冷剂中,污染物可能改变表面张力和气泡行为。在油中,氧化产物和油泥可能改变黏度、润湿性和循环状态。盐水或聚合物溶液的浓度误差也会产生类似后果。纸面上的名义配方可能保持不变,但实际界面的行为却可能已经不同。

这种对工艺的依赖性与钢材转变过程直接相关。奥氏体在达到马氏体开始温度之前,必须冷却通过时间—温度—转变行为中的珠光体和贝氏体区域。如果局部冷却过慢,原本 intended to form martensite 的区域可能形成铁素体、珠光体或贝氏体。如果冷却烈度过高,工件可能出现过大的热梯度、变形或淬火裂纹。因此,相关问题并不只是水是否“烈”,而是局部冷却历程能否在不产生不可接受应力的情况下获得所需显微组织。
格罗斯曼 H值 格罗斯曼分析中与钢的淬透性和截面尺寸结合使用的有效淬火强度参数;它不同于冷却速率或冷却曲线的纵坐标值。
Grossmann 分析提供了另一种有用但独立的描述方式。其中的 H 值,即 Grossmann 淬火烈度因子,表示理想化传热分析中的淬火强度,并与钢材淬透性和截面尺寸结合使用,以估算最终的硬度分布。它不同于冷却速率、热流密度或冷却曲线上的纵坐标值。H 值是 Grossmann 框架内推导出的工艺参数,而探头冷却曲线则是在规定试验条件下测得的温度历程。
参考值可以说明量级,但不能将其绝对化。NPTEL 在 2024 年的材料中,将无搅拌水的相对烈度任意定为 1.0。典型 Grossmann 数值约为:静止油 0.25–0.30,静止水 0.9–1.0,静止烧碱或盐水约为 2。更宽泛的参考范围为:盐水 2.0–5.0,室温蒸馏水 0.90–2.0,水基聚合物溶液 0.2–1.2,常规或快速淬火油 0.25–0.80。这些是典型范围,并非不可改变的材料常数。剧烈搅拌的油,其烈度可能超过静止油;而温度较高或循环不良的水,其实际表现可能低于实验室参考值所暗示的烈度。
简单油—水—盐水排序的局限性
熟悉的排序——油、水、盐水,烈度依次增加——可作为课堂上的初步近似,但并不是可靠的生产规范。在可比试验条件下,盐水通常会抑制蒸汽膜的持续存在,并比普通水更快实现初始润湿,因此可能产生更高的烈度。然而,盐浓度、浴槽温度、搅拌状态、污染程度和工件几何形状决定了这种优势究竟有多大。“水”这一概念涵盖静止、循环、喷淋、温水、冷水、蒸馏水和受污染等不同条件。“油”则涵盖不同的黏度、配方、温度和氧化程度。
即使比较的阶段不同,排序也会发生变化。一种淬冷剂可能在核态沸腾期间产生很高的峰值冷却速率,但膜态沸腾阶段持续时间较长。另一种淬冷剂可能更早润湿表面,并更持续地移除热量;即使其最大冷却速率较低,也可能产生不同的转变结果。单一的 H 值同样会将不断变化的传热历程压缩为一个参数。因此,当变形、开裂或局部显微组织十分重要时,H 值不能取代对冷却曲线的分析。[4] Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media. Study authors. Peer-reviewed study, 2024.
因此,ASTM 冷却曲线方法和 ISO 9950 都是受其规定程序约束的比较工具。例如,ASTM D8562-24 报告的是在非搅拌试验中,使用银探头测试水性聚合物淬冷剂用于钢合金时的表现;它并未确立该淬冷剂相对于采用另一种探头方法测试的所有油或盐水的普遍排序。研究论文 Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media 同样使用 ISO/DIS 9950 探头方法,将实测冷却性能和 Grossmann H 值与物理性质联系起来,说明黏度和热导率为何重要,同时也表明不能仅依据其中任一项性质来确定淬冷烈度。
报告冷却烈度结果时应附带的信息
- 介质 说明淬火介质的名称及其配方。
- 条件 说明温度、浓度、污染状况和老化条件。
- 流动 确定搅动、循环、喷射方向或工件运动情况。
- 测试 报告探头材料、标准和测试布置。
- 温度区间 明确所讨论的冷却速率区间或完整曲线。
因此,具有可辩护性的描述必须具体:说明介质名称,注明其温度和浓度,确定搅拌或流动布置,报告探头和标准,并明确所讨论的冷却速率区间或曲线。“水比油的淬冷烈度更高”在某一特定标准化比较中可能具有方向上的正确性,但它并不是淬冷过程中的固定规律。
钢在淬火过程中的冷却方式
当奥氏体化钢进入液态淬冷剂时,其表面并不会以恒定速率冷却。随着表面温度下降,传热方式会发生变化,而控制机制也可能在不到一秒的时间内发生改变。ASM International 的 ASM Handbook, Volume 4F, Quenchants and Quenching Technology 将这一过程分为三个主要阶段:蒸汽膜冷却、核态沸腾和对流冷却。ASTM 的综述 Heat Transfer during Quenching and Assessment of Quench Severity—A Review 同样将冷却速率视为温度相关的结果,认为它取决于不断变化的传热机制和润湿动力学。
这一过程顺序之所以重要,是因为钢材表面的温度历史决定了零件内部形成的相变产物。2022 年发表的研究 Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels 将钢的显微组织与表面除热速率及局部冷却速率联系起来,而这两者都取决于冷却剂类型和流动布置。因此,在整个温度范围内,淬冷剂并不具有单一恒定的冷却速率。
| 阶段 | 表面状态 | 主要传热行为 | 典型相对速率 |
|---|---|---|---|
| 蒸汽膜冷却 | 连续或半连续的蒸汽层 | 热量穿过隔热蒸汽膜 | 相对较慢 |
| 核态沸腾 | 液体在气泡之间接触表面 | 气泡的形成、长大和脱离带走热量 | 通常最快 |
| 对流冷却 | 持续沸腾已经结束 | 热量通过边界层传导并由液体对流传递 | 比核态沸腾慢 |
蒸汽膜阶段或膜态沸腾阶段
浸入淬冷剂时,钢材表面温度可能远高于淬冷剂的沸点。加热至奥氏体化温度区间的碳钢进入水、油或水性聚合物溶液时,表面温度可能远高于 700 °C。接触该表面的液体会迅速汽化。如果蒸汽生成足够剧烈,气泡会在钢材周围连成连续或半连续的蒸汽层。
这一层通常称为蒸汽毯或蒸汽膜。它将大部分液体与金属隔开,减少液-固直接接触。与液体相比,蒸汽的热导率和密度低得多,因此热量穿过蒸汽膜的效率低于直接通过液体接触传递的效率。结果是,即使周围的淬冷剂已经沸腾,钢材表面仍可能保持很高的温度。
膜态沸腾并不意味着传热停止。能量仍会通过传导、辐射以及蒸汽运动穿过蒸汽层,但传热速率相对有限,并且可能在表面各处有所不同。几何形状、方向、表面状态、氧化皮、粗糙度和滞留气体都会影响蒸汽膜是否连续。竖直板材、圆柱形棒材和小型银探头在同一种液体中也可能产生不同的蒸汽行为。
蒸汽膜也是不稳定的。随着表面温度降低,蒸汽生成减弱。液体随后可能侵入蒸汽膜的薄弱区域。当这些区域发生塌陷时,新鲜液体会接触高温金属并剧烈汽化。这一转变并不是在整个零件上都恰好于某一个温度发生的简单开关过程。随着局部润湿条件的变化,转变会在表面各处逐步发生。
搅拌或定向流动能够扰动并移除蒸汽膜,但结果取决于流体到达零件的方式。泵、喷流、旋转工件或循环系统可能在某一位置破坏蒸汽膜,却在其他位置留下滞流区。研究 Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels 强调了这种局部效应:即使使用相同的冷却剂,只要流动布置不同,两个系统也可能产生不同的冷却速率。
核态沸腾阶段
蒸汽膜开始塌陷后,液体会在许多彼此分离的位置接触钢材表面。此时表面温度仍足以生成蒸汽泡,但在气泡之间,液体已经与金属直接接触。这就是核态沸腾阶段。
由于液体不断润湿表面、吸收汽化潜热并以蒸汽形式离开,传热速度会显著加快。气泡在活性成核点形成、长大并脱离,随后由温度较低的液体取代。搅拌会提高液体置换速率,也可能在气泡合并形成持久蒸汽层之前将其移除。最高冷却速率通常出现在这一阶段,但具体峰值取决于淬冷剂、探头、温度和流体运动状态。
因此,“水比油冷却得快”这一说法是不完整的。在一组条件下,水可能表现出非常迅速的核态沸腾;而具有不同黏度、温度或循环方式的油,则可能产生不同的冷却曲线。盐水能够通过减少钢材表面蒸汽泡的持续存在来改变润湿状况,通常会提高曲线中沸腾部分的淬冷烈度。水性聚合物可能形成黏度更高或聚合物含量更高的边界层,从而同时改变气泡行为和液体置换过程。
润湿动力学 淬火过程中,液体取代蒸汽并与高温钢材表面建立接触的速率和方式。
润湿动力学至关重要。ASTM 综述指出,润湿和传热机制是导致冷却速率在各淬火阶段发生变化的原因之一。在相同体积温度下,能够迅速润湿表面的液体,可能比另一种液体更早结束膜态沸腾。浓度、污染物、溶解气体、表面氧化物以及淬冷剂温度都会影响这一行为。因此,同一种名义上的淬冷剂在其浓度或工作温度发生变化后,也可能产生不同的冷却曲线。
[5] ISO 9950:1995. International Organization for Standardization. International Standard, 1995.
冷却曲线试验测量的是这种不断变化的响应,而不是为液体赋予某种普遍性质。ASTM D8562-24 规定了用于钢合金的水性聚合物淬冷剂非搅拌银探头试验。ISO 9950:1995 规定了镍合金探头试验,用于在标准化非搅拌条件下测定和排序工业淬火油的冷却特性。ASTM D02.L0.06 分委员会还将 ASTM D6200 用于淬火油,将 ASTM D6482 用于搅拌式水性聚合物淬冷剂,并将 ASTM D6549 用于搅拌式淬冷剂。这些方法所得的结果,只有在规定的方法和条件范围内才具有可比性。
对流冷却阶段
当钢材表面温度降至无法维持持续沸腾的程度以下时,蒸汽泡基本消失。随后,热量通过对流传入液体,并通过金属-流体界面处的边界层传导。这就是最后的对流阶段。
由于蒸发和气泡运动所带来的显著传热贡献已经结束,此时冷却速度会减慢。冷却速率在很大程度上取决于液体性质:热导率、黏度、密度、比热容和流速。研究 Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media 使用 ISO/DIS 9950 探头方法,将冷却性能和 Grossmann H 值与这些性质联系起来。较高的黏度可能使边界层增厚并限制流体置换,而更强的循环能够使边界层变薄并提高传热。
零件温度同样重要。钢材芯部的温度可能仍远高于表面,因此在对流阶段,内部传导会继续将热量输送至表面。截面厚度、形状、棱角、孔洞以及与夹具的接触都会造成局部差异。大型装载量周围淬冷剂温度升高,还可能进一步降低传热驱动力。
必须将实测淬冷烈度与淬冷剂类型以及 Grossmann H 值区分开来。NPTEL 的传统标度将非搅拌水的淬冷烈度任意定为 1.0。典型 Grossmann H 值约为:静止油 0.25–0.30,静止水 0.9–1.0,静止苛性钠或盐水约为 2。其他参考范围则给出:盐水为 2.0–5.0,室温蒸馏水为 0.90–2.0,水性聚合物溶液为 0.2–1.2,常规或快速淬火油为 0.25–0.80。这些是典型参考范围,而不是不可改变的材料常数。
H 值概括了 Grossmann 分析中的淬火强度,但不能取代冷却曲线。探头材料、探头尺寸、搅拌状况、流体温度、润湿行为以及所测温度区间,都会影响报告结果。进行有效比较时必须说明这些条件。若缺少这些信息,声称水、油或盐水在淬冷烈度排序中具有固定位置,就会掩盖决定钢材冷却过程的实际传热机制。
水、盐水、碱性溶液和水基聚合物淬火介质
水与参考淬冷烈度等级
水通常被视为参考淬火介质,因为人们熟悉其冷却行为,而且长期以来一直在热处理入门计算中使用其相对淬冷烈度。NPTEL 将静止、无搅拌水的淬冷烈度任意规定为 1.0。“任意”一词很重要:该数值是一个参考点,既不是材料常数,也不意味着每个水槽冷却钢材的速率都相同。
加热后的钢材表面进入水中时,首先会形成蒸汽膜。该膜会暂时将金属与液体隔开,并限制热流。随着表面冷却,蒸汽膜崩溃,核态沸腾迅速传热;沸腾结束后,对流继续带走热量。每个阶段的持续时间和强度取决于表面温度、几何形状、方向、搅拌状态、水温、溶解气体、污染物,以及液体到达工件的方式。因此,淬火过程中的冷却速率会持续变化,而不是保持在某一个固定值。
传统排序——盐水的淬冷烈度高于水,水高于油——可作为第一近似,但不应将其误认为适用于所有实测冷却曲线的普遍顺序。大流量流动水与静止水槽的散热方式可能不同。即使外露表面受到强烈冷却,凹陷部位仍可能存在蒸汽覆盖层。同行评议研究 Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels: Variations in Coolant and Its Flow Arrangement 报道称,钢材的显微组织受表面散热速率和局部冷却速率控制,而二者均由冷却介质类型及其流动布置决定。因此,当流动布置发生变化时,即使使用名义上相同的淬火介质,也可能形成不同的马氏体、贝氏体或珠光体分布。
Grossmann 分析使用 H 值表示淬火强度。它不同于简单的水基准等级,也不同于使用探头获得的冷却曲线结果。所提供的工程参考资料给出的典型数值约为:静止油 0.25–0.30、静止水 0.9–1.0,以及静止苛性钠溶液或盐水 2。另一份较宽泛的参考资料给出了室温蒸馏水 0.90–2.0的范围。这些数值是在特定假设下常用的参考范围,并不是“水”不可改变的性质。温度、循环、槽体设计、工件装载量和润湿状态都可能使实测结果偏离熟悉的教科书数值。
测试标准进一步说明了这一局限性。ISO 9950:1995规定了一种镍合金探头方法,用于在标准化无搅拌条件下确定并排序工业淬火油的冷却特性。ASTM International 将淬火油对应于 ASTM D6200,将搅拌式水基聚合物淬火介质对应于 ASTM D6482,将搅拌式淬火介质对应于 ASTM D6549,并将使用银探头测试的水基聚合物淬火介质对应于 ASTM D8562。所得结果属于所采用的探头、温度、搅拌状态和测试程序。它不会形成适用于所有钢制部件的永久性排序。
| 介质 | 参考冷却烈度信息 | 重要变量 |
|---|---|---|
| 水 | 非搅动水的任意相对评级为 1.0 | 温度、溶解气体、污染状况、搅动、几何形状 |
| 盐水 | 典型格罗斯曼范围为 2.0–5.0;静止状态数值较窄,约为 2 | 盐的种类、浓度、温度、润湿性、搅动 |
| 苛性碱溶液 | 典型静止烧碱数值约为 2 | 配方、浓度、润湿性、蒸汽膜稳定性 |
| 水性聚合物 | 典型格罗斯曼范围为 0.2–1.2 | 聚合物类型、浓度、温度、降解、流动 |
盐水和碱性溶液的影响
盐水是含有溶解盐的水,通常为无机氯化物;但在评估其冷却行为之前,必须说明具体盐种及其浓度。溶解离子会改变液体的沸腾行为、电学和热学性质,以及其与高温钢材表面的相互作用。在许多淬火应用中,盐水会破坏或削弱高温工件周围可能形成的持久蒸汽膜。这样,更多表面能够更早地与液体直接接触,从而缩短膜态沸腾阶段,并提高淬火初期的热量提取速率。
这一变化解释了为什么盐水按惯例被赋予高于静止水的淬冷烈度。所提供的 Grossmann 参考资料将典型盐水 H 值置于约 2.0–5.0的范围内,而静止盐水的较窄传统取值约为 2。该范围之所以较宽,是有原因的。盐的种类、浓度、溶液温度、搅拌状态、表面状况和工件几何形状都会影响润湿和沸腾。循环较弱的盐水槽不一定会产生与同名义成分但强烈搅拌的槽相同的冷却曲线。
更强的早期散热可以缩短奥氏体化钢材发生扩散型转变的时间,并在淬透性允许的情况下促进马氏体形成。同时,它也可能增加热梯度、残余应力、变形和淬火开裂。相关风险取决于钢种、截面尺寸、碳含量、原奥氏体晶粒尺寸和约束条件。例如,AISI 4140等合金钢对盐水淬火的响应,并不等同于 AISI 1045等普通碳钢,即使二者从相近的奥氏体化温度淬火。
碱性溶液通常以氢氧化钠为基础,也与较高的淬冷烈度相关。静止苛性钠溶液或盐水约为 2这一参考值,应理解为典型的 Grossmann 比较值,而不是适用于所有碱性溶液的普遍数值。加入碱性物质可以改变润湿性和蒸汽膜稳定性,但变化的方向和幅度取决于配方及操作条件。仅凭浓度无法确定传热结果。
在盐水和碱性溶液中,三个冷却阶段仍然十分重要。某种溶液可能产生较短的蒸汽膜阶段,却表现出不同的核态沸腾峰值;其对流阶段还可能受到黏度、密度和槽体运动的影响。ASTM 的综述 Heat Transfer during Quenching and Assessment of Quench Severity—A Review 强调,冷却速率会在这些不同阶段发生变化,并取决于润湿动力学和传热机制。单一 H 值无法反映该曲线的所有特征。
聚合物浓度与冷却行为
水基聚合物淬火介质用一种其行为会随聚合物类型、分子结构、浓度、温度和降解历史而变化的液体,取代了水较为简单的沸腾响应。聚合物可以提高黏度,并改变钢材表面的液膜。它还可能改变润湿性、蒸汽膜持续时间、气泡形成,以及从沸腾向对流的转变。这些影响彼此耦合:较厚或黏度较高的边界层可能阻碍流体运动,而变化后的表面液膜则可能改变液体直接接触表面的时机。
因此,不能仅凭“聚合物”一词为聚合物溶液指定一个固定的淬冷烈度。所提供的 Grossmann 参考范围约为水基聚合物溶液 0.2–1.2。这一范围与传统油和水的部分范围重叠。它是典型参考范围,而不是适用于所有聚合物、浓度、温度或流动布置的普遍区间。提高浓度可能增加黏度并改变液膜形成,但如果没有明确的配方和测试,不能仅根据浓度安全地预测所得冷却曲线。
ASTM D8562-24规定了用于钢合金的水基聚合物淬火介质无搅拌银探头冷却速率测试。根据规定方法获得的时间—温度数据,可用于比较或选择淬火介质。但该结果仍然是在无搅拌条件下获得的测试结果,并不是该溶液在每个生产槽中都适用的普遍排序。对于搅拌系统,ASTM D6482 和 ASTM D6549 涵盖不同的测试布置,明确区分了淬火介质类型与实测淬冷烈度。
研究 Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media 使用 ISO/DIS 9950 探头方法,将实测冷却性能和 Grossmann H 值与热导率和黏度联系起来。这些性质有助于解释冷却行为,但任何单一性质都无法决定完整的淬火曲线。润湿动力学和流动可能在冷却最初几秒内占主导作用,而在后期,对流和黏度的影响会更加显著。
因此,浓度控制必须与温度控制、搅拌控制和冷却曲线检查相结合。浓度发生漂移或经历热降解的聚合物槽液,其性能可能不再与原始测试结果相符。有意义的规范并不是孤立地规定“水”“盐水”或“聚合物”,而是规定淬火介质的组成,以及其温度、流动状态、探头方法和实测冷却行为。
淬火油及其冷却特性
淬火油并不是一种具有单一标准冷却速率的冷却介质。“油”一词标示的是淬火槽液所属的广义化学类别,而不是其淬火烈度。两种油可能产生不同的冷却曲线,因为它们的基础油、添加剂、黏度、氧化状态、温度和搅拌条件不同。即使是同一槽液,当工件以不同温度进入,或泵、螺旋桨、循环喷嘴改变其表面周围的流动状态时,也可能得到不同的结果。
这一差异十分重要,因为钢的性能取决于局部冷却历程。2022年的研究《淬火方法对钢冷却速率和显微组织的作用:冷却剂及其流动布置的变化》将钢的显微组织与表面热量移除速率以及工件内部的局部冷却速率联系起来。冷却剂类型只是一个控制因素,流动布置则是另一个因素。
工业淬火油分类
ASM International的《ASM手册》第4F卷《淬冷剂与淬火技术》根据淬火油的组成、预期操作范围和实测冷却行为来讨论淬火油,而不是将其视为通用淬火烈度标尺上的某一个固定点。工业分类通常区分普通型或常速油、加速型或快速油,以及热淬火油。这些类别描述的是配方和操作方面的实际差异,但并不能免除进行冷却曲线测试的必要性。
普通油通常是以矿物油为基础、为常规浸入式淬火配制的流体。加速油含有旨在提高热量提取能力的添加剂,通常通过改变润湿性、蒸汽膜行为或液体冷却的后期阶段来实现。热油在较高的槽液温度下运行,以减少变形和热冲击;较高的温度还会降低黏度并改变冷却曲线。因此,类别名称能够提供有用的工艺信息,但并不能给出数值化的淬火烈度。
在实际应用中,油液状态也是分类考量的一部分。氧化、被水或清洗化学品污染、油泥形成以及添加剂耗尽,都会改变润湿和传热。同一标称产品类别中的新油和老化油,可能不会以相同方式冷却探头。必须将槽液的实际温度和循环状态与流体描述一并记录。
ISO 9950:1995规定了测定和排序工业淬火油冷却特性的方法。该方法在标准化的无搅拌条件下使用镍合金探头。这个限定至关重要:所得结果是在ISO测试布置下的排序,而不是每种油在每座炉子或每个槽体中的永久性排序。ASTM International将ASTM D6200列为淬火油冷却曲线测定方法,同时还列出用于搅拌型水基聚合物淬冷剂的ASTM D6482,以及用于搅拌型淬冷剂的ASTM D6549。这些方法所回答的问题彼此相关,但测试条件不同。
Grossmann分析提供了另一种描述方式。其H值表示传热模型中的淬火强度,而不是流体的化学常数。经常引用的参考值为:静止油约0.25–0.30,静止水约0.9–1.0,静止苛性钠溶液或盐水约为2。更宽泛的典型范围显示,普通淬火油或快速淬火油约为0.25–0.80,但根据油品和操作条件的不同,报告值大致可扩展至0.2–1.2。作为比较,盐水的典型范围约为2.0–5.0,室温蒸馏水约为0.90–2.0,水基聚合物溶液约为0.2–1.2。
这些数值不应被理解为不可改变的材料常数。NPTEL将无搅拌水的相对烈度任意规定为1.0,这说明此类标尺属于比较性约定。在某一槽液、探头方法、搅拌状态和温度下获得的H值,不应未经审慎分析就转用于另一种布置。
静止油与搅拌油的行为
浸入静止油中会经历若干传热阶段。炽热钢材刚进入槽液时,周围的油可能汽化并形成蒸汽包膜。该膜使表面与液态油隔开,从而限制传热。随着表面冷却,或流体运动扰乱蒸汽膜,该膜最终会坍塌。随后可能发生核态沸腾或局部剧烈产汽;当表面温度降至与槽液相关的沸腾范围以下后,则进入单相液体冷却阶段。
不同阶段的冷却速率会发生显著变化。ASTM的综述《淬火过程中的传热及淬火烈度评估——综述》强调,单一的平均冷却速率无法代表这些不同的传热机制。蒸汽膜坍塌的温度、沸腾持续时间以及后续液体冷却的速率,都会影响钢材的热历程。
搅拌会改变上述每一个过程。流动的油会带走工件附近的高温流体,将温度较低的液体输送到表面,并可能破坏或减薄蒸汽包膜。搅拌还会减小热量必须穿过的边界层。因此,与同一种油在无流动条件下测试的结果相比,所得冷却曲线可能表现出更高的最大冷却速率和更短的蒸汽膜阶段。但“搅拌”并不代表单一条件。槽体循环、工件运动、叶轮流动、泵喷流和定向喷射会形成不同的速度场。大型部件的一部分可能遮挡另一部分,而角部、孔洞和狭窄间隙所获得的流量可能低于暴露表面。
流动方向对于变形控制尤其重要。如果环件或齿轮的一侧受到更强的循环作用,该侧可能更早冷却并收缩。即使槽液的平均温度均匀,热量提取的局部差异仍可能造成形状变化。因此,复杂钢制部件中每个位置的实际冷却情况,不能仅凭实验室探头的冷却曲线加以预测。
探头方法本身也限制了比较。ISO 9950:1995采用镍合金探头,并明确规定在无搅拌条件下进行测试。相比之下,ASTM D8562-24规定了用于钢合金的水基聚合物淬冷剂的无搅拌银探头冷却速率测试。探头材料、几何形状、热电偶位置、搅拌方式、槽液体积以及数据处理程序,都会影响报告结果。一种方法得到的数值不能自动与另一种方法的数值互换。
黏度、热导率与传热
黏度会影响油在钢材周围流动的难易程度,以及表面形成的流体边界层厚度。较高的黏度通常会增加流动阻力,使自然对流减弱,并使强制流动需要更多泵送能量。较高黏度还可能在工件旁形成更厚、移动更缓慢的流体层。随着槽液温度升高,黏度通常会下降,这有利于循环流动,并可能改变从蒸汽膜冷却向液体对流冷却的转变过程。这也是同一种热油在高温下的表现可能与室温下截然不同的原因之一。
热导率决定了流体与表面接触后,热量通过油层传递的难易程度。较高的热导率有利于热量更快地从钢材中传导出去,但热导率本身并不能决定淬火烈度。导热性很高但几乎不流动的流体,其散热效果可能不如导热性较低但循环强烈的流体。密度、热容量、黏度、润湿性、蒸汽形成和流速共同发挥作用。
研究《热导率和黏度对液体淬冷介质冷却性能的影响》使用ISO/DIS 9950探头方法,将实测冷却性能和Grossmann H值与热导率、黏度联系起来。该研究的意义并不在于某一种物性可以对所有油品进行排序,而在于说明物性数据为何有助于解释冷却曲线:黏度会影响流体运动和边界层传热,而热导率会影响热量在流体中的传导。实测H值仍然是完整传热系统的结果。
润湿性进一步限制了仅依据物性进行预测的可靠性。即使某种油具有有利的黏度和热导率,如果表面润湿不良,仍可能形成持久的蒸汽层。添加剂能够改变表面张力和润湿动力学,而污染又可能再次改变这些性质。因此,在实验室量杯中测得的相同标称黏度,并不能保证油液在氧化、稀释或长期使用后仍具有相同的淬火性能。
因此,油品选择和工艺控制除了规定淬火油类别外,还应明确槽液温度、循环布置、探头方法以及验收曲线。冷却时间区间、最大冷却速率和特征温度,比“油”这一标签更具信息价值。实测行为才是可用于迁移和比较的证据;流体名称只是起始描述。
搅拌、流动布置与零件几何形状
淬火烈度并不是赋予某种液体的永久性等级。它是在特定热条件和流体流动条件下,淬火介质所产生的一种可测响应。同一种油、水溶液或盐水,在液体静止、搅拌、泵送通过槽体、经喷嘴喷出,或仅冲向零件某一表面时,其散热速率都可能不同。零件形状又增加了另一项变量:扁平的银探头、锻造轴和带孔板件,并不会使冷却介质处于相同的流场中。
ASM International 的 ASM 手册,第4F卷:淬火介质与淬火技术 正因如此,将淬火介质类型、冷却行为和淬火烈度区分开来。Grossmann 分析将淬火强度表示为 H 值,但 H 并不是材料常数。典型参考值为:静止油约 0.25–0.30,静止水约 0.9–1.0,静止苛性钠溶液或盐水约为 2。更广泛的汇总数据给出的范围包括:盐水 2.0–5.0,室温蒸馏水 0.90–2.0,水基聚合物溶液 0.2–1.2,以及常规或快速淬火油 0.25–0.80。这些范围描述的是特定条件和相关性,而不是不可改变的等级排序。搅拌、温度、浓度、污染、润湿性和几何形状,都可能使测得的结果发生显著变化。
搅拌与非搅拌试验
非搅拌探头试验提供的是受控参考值,而不是适用于生产装料的普遍答案。ISO 9950:1995 使用镍合金探头,在标准化的非搅拌条件下测定工业淬火油的冷却特性。ASTM D8562-24 规定了用于钢合金的水基聚合物淬火介质的非搅拌银探头冷却速率试验。在这两种情况下,探头、槽液、方向、温度历程和试验程序共同决定结果。因此,所报告的冷却曲线可以支持采用相同方法测试的样品之间进行比较,但仍无法预测运动中且排列拥挤的工件上每一个位置的冷却情况。
这一差别之所以重要,是因为搅拌会改变液体边界层以及高温表面附近蒸汽的稳定性。在浸入式淬火过程中,传热会经历若干可识别阶段:初始蒸汽膜阶段、核态沸腾阶段,以及表面温度降至无法维持剧烈沸腾的范围以下之后的对流阶段。ASTM 的综述 淬火过程中的传热与淬火烈度评估——综述 说明,冷却速率会随着这些阶段而变化,而不是保持恒定。搅拌可以缩短或破坏蒸汽膜阶段,增加表面处液体的更新,并提高局部传热系数。如果液流更直接地到达某一表面而不是另一表面,搅拌也可能使冷却均匀性降低。
ASTM International 的 D02.L0.06 分委会针对不同条件规定了不同程序。其列出的方法包括用于淬火油的 ASTM D6200、用于搅拌水基聚合物淬火介质的 ASTM D6482、用于搅拌淬火介质的 ASTM D6549,以及采用银探头测试水基聚合物淬火介质的 ASTM D8562。方法名称中的“搅拌”并不是无关紧要的程序细节。它改变了被测量的流体动力学环境。将非搅拌条件下的 D8562 结果与搅拌聚合物试验结果进行比较,再把两个数值视为同一固定尺度,就会将试验配置与淬火介质本身混为一谈。
静止槽液可能表现出较长的蒸汽阶段和较低的峰值冷却速率,而泵送或机械搅拌可能使蒸汽囊破裂,并提高核态沸腾阶段的冷却速率。过度搅拌并不会简单地使所有位置都以同样更快的速率冷却。涡流、再循环区和滞流区都可能造成局部差异。探头的峰值冷却速率可能升高,但零件上的另一表面仍可能部分受到流动液体的遮蔽。
采用 ISO/DIS 9950 探头方法的研究 热导率和黏度对液体淬火介质冷却性能的影响,将测得的冷却性能和 Grossmann H 值与热导率、黏度联系起来。这些性质有助于解释变化趋势,但不能替代规定的流动条件。润湿动力学和沸腾行为仍然具有决定性作用,尤其是在冷却曲线的高温部分。
喷射、浸入与定向流动
浸入式淬火和喷射淬火施加的是不同的边界条件。在浸入式淬火中,零件进入周围液体,并由于浮力、蒸汽运动、零件运动以及任何外加循环而形成流场。在喷射淬火中,喷嘴以确定的速度和方向供给液体。射流可能冲击宽阔表面、进入孔腔、穿过槽口,或冲向选定区域。此时,表面散热取决于冲击位置、射流直径、间距、角度、压力,以及已吸热液体和蒸汽能否顺利排出。
2022 年发表的同行评议研究 淬火方法对钢冷却速率和微观组织的作用:冷却介质及其流动布置的变化 直接表明,钢的微观组织由表面散热速率和局部冷却速率所控制,而这两者又受冷却介质类型及流动布置的控制。这一发现否定了“某种淬火介质对整个零件具有一个统一冷却速率”这一方便但不正确的假设。同一钢材制成的两个区域,即使在同一槽体中冷却,只要一个区域面向强流,另一个区域处于再循环流的阴影区,它们也可能经历不同的热历程。
定向流动还可能造成热不对称。冲击板件一侧的射流可能在厚度方向形成陡峭的温度梯度,并在表面方向形成不同的温度梯度。旋转轴可以通过使整个圆周依次经过流场来减小这种不对称性,但旋转也会引入自身不断变化的边界层。穿过零件架的横向流动可能对外露表面有效,但在间距很小的零件之间却很弱。因此,流动布置应与槽液温度和淬火介质浓度一样,纳入工艺记录。
其实际冶金后果是直接的。如果某一区域冷却得足够快,从而抑制扩散型转变,而另一区域以较慢速度通过转变温度区间,那么最终形成的马氏体、贝氏体、珠光体或铁素体比例就可能不同。硬度、残余应力、变形和开裂风险都会随这些局部差异而变化。来自一个探头位置的冷却曲线,不能证明复杂装料中各处都实现了均匀冷却。
遮蔽、蒸汽滞留与截面厚度
几何形状控制着液体能否到达零件表面。浸入过程中,孔洞可能滞留蒸汽,尤其是在孔轴方向与蒸汽逸出路径均与流动相悖时。周围平坦表面已经进入核态沸腾后,凹部仍可能保留高温气体层或蒸汽层。棱角会改变边界层的发展,并可能经历集中的流动,而相邻的封闭区域则几乎得不到液体更新。这些效应通常被称为遮蔽或蒸汽滞留,但其本质是传热问题,而不仅仅是循环流动中的外观缺陷。
零件的方向可能决定蒸汽是排出还是继续附着。朝下的凹腔可能保持稳定的蒸汽层;旋转零件或改变射流方向,则可能使同一表面更早接触液体。通孔与盲孔的冷却情况可能不同,因为蒸汽和液体具有不同的逸出路径。排列紧密的零件可能相互遮蔽,降低局部流动,并改变内部零件所经历的表观淬火烈度,即使槽体的泵送流量保持不变。
截面厚度增加了热储存量。薄法兰可以很快接近淬火介质温度,而厚凸台的芯部仍保持高温,并持续向其表面供热。因此,表面可能已经经历膜态沸腾、核态沸腾和对流,而中心仍接近奥氏体化温度。在厚截面中,局部冷却速率不仅取决于外部传热系数,还取决于来自内部的传导热。棱角、孔洞以及薄厚截面之间的过渡区域,会加剧这些差异。
因此,标准化探头结果应被视为在规定方法下衡量相对性能的受控指标。不应将其自动转换为普适的油与水之间的等级排序,也不应不加调整地应用于所有几何形状。相关问题并不只是某种介质被称为油、水、聚合物还是盐水,而是:在决定钢材转变的关键位置上,指定的冷却介质、流动布置、润湿行为、零件方向和截面几何形状,究竟如何带走热量。
格罗斯曼 H 值与淬火烈度的含义
H 值作为传热表征
格罗斯曼方法通过 H 值将淬火强度表示为数值。它并不是对水、油或盐水赋予某种内在等级,而是表示特定淬火操作从钢材表面移除热量并将其传递至淬火介质的有效程度。
在经典处理中,H 值与表面传热系数 以及钢的导热系数 有关,通常表示为:
根据所采用的图表或参考体系,H 值通常以反长度单位表示,例如 。较高的 H 值表示更强的边界条件:相对于钢材在内部传导热量的能力,热量能够更快地离开钢材表面。较低的数值则表示热边界的严酷程度较低。
这一点十分重要,因为淬火并不单纯由表面传热控制。表面首先冷却,而棒材或板材的中心仍保持高温。热量必须从内部向表面传递,之后才能进入淬火介质。格罗斯曼分析将淬火介质一侧的 H 值、钢的淬透性以及截面几何形状结合起来,用于估算截面中有多少区域能够转变为马氏体。
格罗斯曼方法通常采用理想临界直径 作为钢材淬透性的表征参数。理想临界直径描述的是这样一种圆棒的尺寸:在无限严酷的淬火条件下,该圆棒能够产生规定的转变响应;在这种条件下,假定表面达到淬火介质温度,且界面热阻可以忽略。实际临界直径取决于 和 H 两者。因此,同一种钢分别在静止油、搅拌油、水或盐水中淬火时,可能产生完全不同的硬度分布。
较大的 H 值并不自动意味着构件中的每一点都能足够快速地冷却并形成马氏体。它表示表面边界能够有效地移除热量。厚大截面的中心部位仍可能由于热量传递距离较长而冷却缓慢。淬透性中等的钢材,其薄截面可能在较低烈度的淬火介质中完全淬硬;而同一牌号钢材的厚大截面中心则可能保留铁素体、珠光体或贝氏体。
因此,该方法是在淬透性数据与工艺条件之间建立联系的桥梁。它有助于解释钢材的响应,但不能替代冷却曲线、硬度梯度测量或生产验证试验。
此外,不应将这一数值与某一温度下的冷却速率混为一谈。淬火过程会经历多个传热阶段。在最初的蒸汽膜阶段,稳定的蒸汽层可能使表面受到隔热,从而限制热流。当蒸汽膜崩溃后,核态沸腾开始;液体间歇性地接触高温钢材,热量提取速率可能变得非常高。在较低温度下,沸腾逐渐减弱,剩余的冷却过程由对流控制。ASTM International 于 2024 年发布的综述 淬火过程中的传热与淬火烈度评估——综述 强调,冷却速率会随着这些不同阶段而变化。单一的 H 值将这种不断变化的行为压缩为一种工程表征。
典型参考范围
经常引用的格罗斯曼参考值通常将静止油列为约 0.25–0.30,将静止水列为 0.9–1.0,将静止苛性钠溶液或盐水列为约 2。这些数值有助于说明传统意义上的数量级,但并不是永久赋予某类化学介质的固定等级。
更宽泛的参考范围说明,为每一类淬火介质指定单一数值可能会造成误导。通常所报告的 H 值范围约为:盐水 2.0–5.0,室温蒸馏水 0.90–2.0,水基聚合物溶液 0.2–1.2,常规淬火油或快速淬火油 0.25–0.80。不同范围之间存在明显重叠。在某一条件下,快速淬火油的烈度可能接近水基体系的下限;而聚合物溶液的淬火烈度则可能接近水或油,具体取决于浓度、温度和搅拌情况。
NPTEL 于 2024 年的论述将未搅拌水的相对烈度任意规定为 1.0。“任意”这一点十分重要:该数值提供的是参考标尺,而不是淬火强度的基本单位。它使其他条件能够与一个确定的基准进行比较,但并不意味着所有未搅拌水槽都会产生完全相同的冷却曲线或相同的钢材显微组织。
盐水的表观烈度可能高于水,这是因为溶解盐会改变润湿性并破坏蒸汽膜的形成。不过,盐浓度、槽液温度、污染程度、工件表面状态以及工件在槽液中的运动都会影响结果。苛性钠溶液也可能产生较强的冷却效果,因为其润湿行为不同于普通水。仅凭化学名称无法确定 H 值。
油则引入了另一组变量。黏度、导热系数、添加剂化学组成、氧化、污染以及槽液温度都会影响蒸汽膜、沸腾和对流阶段。在某项试验中被归类为快速淬火油的油品,在长期使用后或采用不同流动布置时,可能产生明显不同的结果。水基聚合物溶液对浓度、聚合物类型、降解程度以及溶液流动更加敏感。随着钢材表面聚合物沉积层发生变化,其冷却曲线可能显著改变。
H 值为什么不是普适的材料常数
H 值属于特定的试验条件或工艺条件,而不是淬火介质名称本身所固有的属性。它取决于搅拌或流动状态、探头几何形状、探头材料、表面状态、槽液温度、装载量、放置方向,以及用于计算或报告结果的方法。测得的数值还可能取决于冷却曲线中被重点考察的部分。
因此,必须同时注明冷却曲线所依据的标准及其结果。ISO 9950:1995 规定了采用镍合金探头、在标准化未搅拌条件下测定工业淬火油冷却特性的探头方法。ASTM D8562-24 规定了采用银探头、在未搅拌条件下测定用于钢合金的水基聚合物淬火介质冷却速率的试验方法。ASTM 分委员会 D02.L0.06 列出了适用于淬火油的 ASTM D6200、适用于搅拌水基聚合物淬火介质的 ASTM D6482、适用于搅拌淬火介质的 ASTM D6549,以及适用于采用银探头测试水基聚合物淬火介质的 ASTM D8562。
这些方法可以支持比较,但在没有说明适用条件的情况下,不应将其数值直接套用于不相同的体系。未搅拌聚合物槽中的银探头,不能再现钢锻件在生产用搅拌槽中的运动状态。用于油品比较的镍合金探头,也不能直接为盐水工艺提供 H 值。探头的热性能、尺寸、表面光洁度以及温度历史都会影响所测得的冷却曲线。
必须明确区分实测冷却烈度与格罗斯曼 H 值。冷却曲线试验记录的是探头某一位置处温度随时间的变化。格罗斯曼分析则采用有效传热表征,将淬火边界与钢材的淬透性及截面响应联系起来。冷却曲线可以出于特定分析目的转换为估算的淬火烈度,但这种转换包含若干假设。
2022 年的同行评议研究 淬火方法对钢材冷却速率和显微组织的作用:冷却剂及其流动布置的变化 直接阐明了工艺后果:钢材显微组织取决于表面移热速率和局部冷却速率,而这两者均受冷却剂类型及其流动布置控制。研究 液态淬火介质的导热系数和黏度对冷却性能的影响 同样采用 ISO/DIS 9950 探头方法,将实测冷却性能和格罗斯曼 H 值与液体的导热系数和黏度联系起来。
因此,只有与产生这些数值的条件一同报告时,H 值才最有用。“油,H = 0.3”这一表述是不完整的。具有技术意义的表述应说明油品类型、槽液温度、搅拌状态、探头或工件试验方法,以及计算依据。缺少这些信息时,该数值只能作为粗略参考。格罗斯曼分析之所以仍然具有价值,正是因为它应被视为对特定淬火边界的模型,而不是普适的材料常数或对各种介质的永久性排序。
冷却曲线测试与探头方法
时间—温度数据与冷却曲线
冷却曲线测试记录加热后的探头在淬冷介质中冷却时的温度。测试结果是一个时间—温度数据集,通常以时间为横坐标、探头温度为纵坐标绘制。曲线显示探头在各个温度下散热的快慢,而其导数 则表示瞬时冷却速率。陡峭区段表示温度快速下降;平缓区段表示传热较慢。
斜率并不是恒定的,因为淬火从开始到结束并非只涉及一种传热机制。当高温探头进入液体时,其表面周围可能形成蒸汽膜。该膜沸腾阶段使探头与液体隔离,通常产生相对较低或中等的冷却速率。随着蒸汽膜破裂,液体会间歇性或持续性地接触探头表面。此时,核态沸腾能够非常迅速地带走热量,从而形成曲线上最陡峭的部分。在较低温度下,沸腾减弱,对流成为主要机制,因此曲线通常再次趋于平缓。
具体的转变取决于淬冷介质、探头表面、温度、搅拌、污染情况以及润湿行为。即使某种淬冷介质的导热率并不突出,只要它能迅速破坏蒸汽膜,也可能使探头快速冷却。相反,润湿性较差会使隔热蒸汽层得以维持,并延迟热量提取。ASTM International 的综述 Heat Transfer during Quenching and Assessment of Quench Severity—A Review 强调,冷却速率会随着不同的淬火阶段而变化,而不是液体的一项固定属性。
因此,冷却曲线分析所提供的信息多于“油”“水”或“盐水”这类单一标签。测试可以报告冷却至指定温度所需的时间、最大冷却速率、达到最大冷却速率时的温度,或指定温度下的冷却速率。当使用相同的探头几何形状、初始温度、容器、搅拌方式、数据采集系统和报告程序时,这些数值才具有可比性。
从冶金学角度看,温度区间十分重要。对于钢制零件,冷却通过奥氏体—珠光体或奥氏体—贝氏体转变区间时的冷却速率,会影响转变产物的比例和分布。冷却通过马氏体开始转变区间会影响马氏体的形成,而表面冷却过快则可能增加热应力以及变形或开裂的风险。探头无法重现真实钢制构件的全部特征,但能够对传热行为提供受控测量。
这正是必须将淬冷介质类型与实测冷却烈度区分开的原因。NPTEL 的传统相对标度将未搅拌水的淬火烈度任意设定为 1.0。这个数值是一个参照值,而不是材料常数。搅拌、水温、溶解气体、表面状态和零件几何形状都可能改变测量结果。Grossmann 分析同样适用这一点。典型的参考 H 值约为:静止油 0.25–0.30,静止水 0.9–1.0,静止苛性钠溶液或盐水约为 2。已发表的较宽范围包括:盐水 2.0–5.0,室温蒸馏水 0.90–2.0,水性聚合物溶液 0.2–1.2,以及常规或快速淬火油 0.25–0.80。这些是实用范围,并非适用于每种浴液和运行条件的不可变常数。
H 值也不同于探头冷却曲线。Grossmann 的 表示热流模型中的淬火强度,该模型用于结合钢的淬透性和截面尺寸进行计算。探头测试则测量规定探头在规定程序下的热响应。二者可以建立关联,但如果没有明确的相关关系,不应相互替代。
ASTM D6200、D6482 和 D6549
ASTM International 的特性表征论文 Quenchant Characterization by Cooling Curve Analysis 将 ASTM D6200、ASTM D6482 和 ASTM D6549 列为相关的冷却曲线标准。ASTM D02.L0.06 分委员会还列出了它们的预期应用:ASTM D6200 针对淬火油,ASTM D6482 针对搅拌式水性聚合物淬冷介质,ASTM D6549 针对搅拌式淬冷介质。ASTM D8562 则单独列出,用于采用银探头测试水性聚合物淬冷介质。
这些标准并不只是按照化学名称对液体进行分类。它们规定了测试布置,以便测量和比较探头的温度历程。探头的尺寸和材料、液体体积、浴液温度、搅拌或流动布置、探头位置以及温度记录要求,都会影响结果。在 ASTM D6200 下获得的结果,不能自动视为与 ASTM D6482 或 ASTM D6549 下获得的结果等效,因为探头和运行条件可能不同。
搅拌尤其值得注意。流动的液体会改变蒸汽层的厚度和稳定性,使较冷的淬冷介质不断更新至探头表面,并改变沸腾与对流之间的转变。在工业槽中,流动可能由泵、螺旋桨、喷射器、零件运动或料架周围的循环产生。因此,除非流动方向和强度也受到控制或被记录,否则“搅拌式”并不足以完整描述流体动力学条件。
ASTM D8562-24 规定了一种采用银探头、针对钢合金所用水性聚合物淬冷介质的非搅拌冷却速率测试方法。其结果可用于比较水性聚合物配方,或在该方法下表示相对冷却烈度。但它不能建立相对于所有油浴、水浴或盐水系统的普遍排序,因为该结果属于规定的银探头、非搅拌测试条件。
ASTM 框架的价值恰恰在于限定了所作结论的范围。如果在同一实验室中采用 ASTM D6200 测试两种油,并且重复性达到可接受水平,那么它们的曲线可以支持相对比较。如果一种油在静止浴中测试,而另一种油在强循环生产槽中测试,这些数值就不代表相同的传热条件。在未考虑钢种、截面厚度、几何形状、先前奥氏体状态和零件装载量的情况下,冷却曲线也不能直接预测硬度、变形、残余应力或开裂。
2022 年的同行评议研究 Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels: Variations in Coolant and Its Flow Arrangement 直接说明了这一过程联系:钢的显微组织由表面散热速率和局部冷却速率所决定,而二者都受冷却剂类型及其流动布置控制。因此,探头结果是关于传热测试的证据,并不是对每个钢制零件最终形成的显微组织的完整规定。
ISO 9950:1995 与镍合金探头
ISO 9950:1995 规定了一种镍合金探头方法,用于在标准化非搅拌条件下测定和排序工业淬火油的冷却特性。记录探头在油中冷却时的热响应,所得曲线提供不同温度下冷却行为的比较信息。由于该方法采用规定的镍合金探头和非搅拌浴液,只要保持规定条件,实验室之间便可以比较油品的行为。
这种排序具有明确而有限的含义。如果在 ISO 9950:1995 测试中,油 A 产生的冷却响应快于油 B,则在该方法下,油 A 的实测冷却特性更强。当样品按照一致方式进行测试时,该结果有助于识别由氧化、污染、老化或配方差异造成的变化。
但它不能证明油 A 在每种炉子或槽体中都会使每一种钢更快冷却。生产过程中的搅拌可能抑制膜态沸腾,装载量可能改变局部流动,而且工件表面的润湿性可能不同于镍合金探头。浴液温度、污染物浓度、探头放置位置以及零件几何形状,都可能改变传热过程。除非针对特定淬冷介质和应用建立了经验证的关系,否则该排序也不能确定 Grossmann H 值。
研究 Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media 采用 ISO/DIS 9950 探头方法,将实测冷却性能和 Grossmann H 值与导热率及黏度联系起来。这类研究表明,探头数据可以与工程模型建立联系,但这种联系取决于测试条件和模型所采用的假设。单独的导热率或黏度数值并不能决定冷却曲线;在特定温度区间内,润湿和沸腾行为可能占主导地位。
因此,只有在明确说明其适用范围时,冷却曲线测试才最为可靠:探头材料、标准、浴液温度、搅拌条件、测量温度范围以及所报告的冷却速率指标。“在可比条件下,水的冷却烈度高于油”可以作为初步近似,但不是完整的测试结果。可作出可靠判断的比较,始终应是基于规定方法获得的实测曲线,并结合实际钢材、几何形状和淬火布置进行解释。
ASTM D8562-24:水性聚合物淬冷介质
ASTM D8562-24 规定了钢合金用水性聚合物淬火介质的非搅动银探头冷却速率测试。 Strong evidence
ASTM D8562-24规定了一种用于钢合金所用水性聚合物淬火介质的非搅动银探头冷却速率试验。这一表述界定了该方法的适用边界。它并未确立一种永久性排序,使每一种聚合物溶液都必然处于油与水之间;也没有仅凭组成就为所有水性聚合物规定一个统一的冷却烈度。试验结果取决于特定的探头、容器、淬火介质状态以及传热试验条件。
这一点很重要,因为“淬火介质类型”和“实测冷却烈度”描述的是不同概念。水性聚合物溶液是根据其中溶解或分散的聚合物体系及其浓度来界定的;而其测得的冷却曲线还会受到温度、污染、润湿行为、流体运动以及探头布置的影响。以H-value表示的Grossmann淬火烈度,是对淬火强度的另一种工程表示。除非已经进行了适当的分析且其假设成立,否则不应将D8562-24的冷却速率结果视为H-value。
银探头试验范围
银探头使D8562-24具有明确的热响应。银的导热系数较高,因此该探头旨在记录淬火介质在其表面施加的传热行为,而不是钢试样的相变行为。随后,可以将测得的温度—时间记录转换为特定温度或温度区间内的冷却速率信息。因此,该试验表征的是淬火介质在该方法条件下的性能;它并不能直接预测每个钢制零件的温度历程。
这一限制并非缺陷。标准化探头能够实现受控比较。如果使用相同的装置、制备方法、温度和报告程序测试两种水性聚合物淬火介质,就可以在共同基础上比较其冷却曲线。例如,比较结果可能显示,一种溶液在选定温度范围内的移热速度更快,而另一种溶液在冷却后段产生不同的速率。单一的最大冷却速率值可能掩盖这种差异。
从浸入到最终温度均衡,冷却速率并不是恒定的。ASTM International的综述《淬火过程中的传热与淬火烈度评估——综述》描述了不同的淬火阶段及其相关传热行为的变化。开始时,炽热的蒸汽层可能将探头与液体隔开;随着润湿开始,该蒸汽层可能破裂,从而进入速率更快的核态沸腾阶段。在探头温度较低时,沸腾减弱,对流的影响则变得更加显著。各阶段的转变温度、持续时间和冷却速率,取决于液体及其与表面的相互作用。
聚合物淬火介质使润湿问题尤为重要。聚合物膜可能在高温表面形成,改变蒸汽膜的稳定性,并影响液体到达探头表面的方式。浓度、溶液使用时间、残留物、水质和污染物都可能影响该膜。因此,相同标称聚合物浓度在不同运行条件下可能产生不同的冷却曲线。研究《淬火方法对钢冷却速率和显微组织的作用:冷却剂及其流动布置的变化》将钢的显微组织与表面移热速率和局部冷却速率联系起来,而这两者都受冷却剂类型和流动布置控制。D8562-24测量的是这种行为在受控条件下的一种表现,而不是所有可能的工业表现。
探头材料也使不同标准之间不能随意互换。ISO 9950:1995规定了使用镍合金探头的试验方法,用于在标准化非搅动条件下测定并排序工业淬火油的冷却特性。ASTM D6200针对淬火油,而D8562-24针对使用银探头测试的水性聚合物淬火介质。镍合金油品方法得到的数值冷却速率,并不自动等同于银探头聚合物方法得到的数值冷却速率。探头结构、热响应、试样几何形状、仪器设备以及淬火介质类别都会影响结果。
非搅动试验条件
“非搅动”是D8562-24名称中的重要组成部分,而不是次要的实验室细节。该试验旨在测量不存在外加机械搅动或探头周围受控流体流动时的冷却响应。这一条件排除了一个重要变量,有助于对水性聚合物溶液进行可重复比较。但这并不意味着淬火介质在所有物理意义上都处于静止状态:热流体会上升,蒸汽会移动,密度差异会产生自然对流。它的含义是,该方法不会有意模拟泵、叶轮、喷射流、喷嘴或工件运动所造成的流动。
工业槽很少像完全静止的实验室液浴那样运行。零件可能以垂直或水平方式进入,料筐可能移动,泵可能使液体循环,邻近表面也可能改变流动方向。喷淋系统则会施加完全不同的边界条件。流动能够破坏蒸汽膜,使较冷的液体不断更新至表面,带走富含聚合物的边界层,并改变沸腾与对流之间的平衡。因此,即使生产槽处于搅动状态,D8562-24的结果仍然描述的是非搅动试验条件。
淬火介质温度也必须加以控制并报告,因为黏度、溶解气体含量、润湿性和热容量都会随温度变化。聚合物浓度和溶液状态同样需要严格控制。在某一浓度下对新配溶液进行的试验,不能假定能够代表已经积累了油、细屑、盐类、腐蚀产物或聚合物降解产物的运行槽液。在探头进入液体之前,清洗和取样操作就可能改变试验结果。
这些因素说明,“水比油的淬火烈度更高”对于技术决策而言过于粗略。NPTEL在2024年的论述中,将非搅动水的相对烈度任意定为1.0。典型的Grossmann参考值约为:静止油0.25–0.30,静止水0.9–1.0,静止苛性钠溶液或盐水约为2。更广泛发表的数据范围则给出:盐水为2.0–5.0,室温蒸馏水为0.90–2.0,水性聚合物溶液为0.2–1.2,常规或快速淬火油为0.25–0.80。这些是参考范围,而不是不可改变的材料常数。搅动、温度、润湿性、几何形状以及所选计算方法,都可能使实测结果发生显著变化。
“搅动”一词也需要依据标准作出准确理解。ASTM分委员会D02.L0.06列出:ASTM D6482用于搅动的水性聚合物淬火介质,ASTM D6549用于搅动的淬火介质,同时D6200用于淬火油,D8562用于使用银探头测试的水性聚合物淬火介质。当生产过程依赖循环或运动时,D6482或D6549可能更具代表性。仅仅因为D8562-24使用方便,就将其用于搅动工艺,会造成方法不匹配。
利用结果进行比较和选择
只要比较以方法适用范围为前提,D8562-24的结果就可以用于指导淬火介质选择或比较淬火烈度。首先要问的不是“哪条曲线的数值最大?”而是“这些曲线是否采用相同的适用方法、相同的探头、相同的淬火介质温度、浓度和搅动条件获得?”只有完成这一核查后,才能比较冷却速率数据。
有价值的比较应考察完整曲线。蒸汽阶段的速率表明表面被蒸汽隔热的持续时间。核态沸腾阶段的速率可能控制钢材通过某些温度范围的过程;过度冷却可能在这些范围内增加变形或开裂风险。低温对流阶段则会影响钢材接近相变区间和最终温度均衡的过程。对于某一钢种,相关冷却速率取决于其临界相变行为、截面尺寸、几何形状和所需显微组织,而不一定是银探头记录的最大速率。
该结果可以支持将一种水性聚合物浓度受控地调整为另一种浓度、检查槽液劣化情况,或将聚合物溶液与采用适当方法测试的另一种淬火介质进行比较。它还可能显示,两种具有相似最大速率的溶液,在曲线其余部分的冷却行为并不相同。这种差异可能影响特定钢合金的硬度、变形、残余应力,或马氏体、贝氏体、铁素体和珠光体的形成。
该结果不能单独再现所有生产淬火条件。它不会自动反映零件质量、棱角、孔洞、装载密度、料架位置、表面氧化皮、搅动模式、喷淋冲击或大型槽液温度的变化。银探头曲线也不能直接证明某一指定钢种将满足硬度或显微组织要求。生产验证仍需要适当的钢制试样、具有代表性的装载条件、工艺控制以及金相检验。
Grossmann 分析可以提供另一种比较框架,但其 H 值不应与 ASTM 测试输出混为一谈。H 值表示传热模型中的淬火强度,并取决于对边界条件和几何形状所作的假设。研究 液体淬火介质的导热性和黏度对冷却性能的影响 采用 ISO/DIS 9950 探针方法,根据流体性质将冷却性能与 Grossmann H 值联系起来,说明测得的曲线与计算得到的 H 值彼此相关,但并不相同。D8562-24 曲线是基于规定的银探针测试所获得的证据。只有在结合钢材、零部件、设备以及预期冷却条件进行解读时,它才会转化为工艺决策。
冷却烈度、淬透性与钢的显微组织
冷却烈度描述淬火介质在规定条件下移除热量的速率;它并不确定最终形成的钢的显微组织。这一区分十分重要,因为马氏体、贝氏体、珠光体和铁素体的形成取决于钢的成分、奥氏体晶粒尺寸、奥氏体化处理、截面尺寸,以及通过各个相变温度区间时实际经历的温度—时间路径。同一种淬火介质用于不同钢种时,可能产生不同结果;而同一钢种在搅拌、装料布置或淬火介质温度发生变化时,也可能表现出不同的响应。
相关术语也需要谨慎使用。淬火介质类型——油、水、聚合物溶液、盐水或气体——本身并不是一个经过测量的冷却烈度数值。冷却曲线试验报告的是在规定试样、温度、搅拌条件和试验程序下的热量移除情况。Grossmann 分析使用 H 值表示淬火强度,但 H 是一个建模参数,而不是永久不变的材料常数。NPTEL 的传统标度将无搅拌水的相对烈度任意规定为 1.0。Grossmann 参考值约为:静止油 0.25–0.30,静止水 0.9–1.0,静止烧碱或盐水约为 2。其他常见的引用范围包括:盐水 2.0–5.0,室温蒸馏水 0.90–2.0,水基聚合物溶液 0.2–1.2,以及常规或快速淬火油 0.25–0.80。这些数值适合用于比较,并不是不可改变的排序。
临界冷却条件与相变产物
奥氏体必须以足够高的冷却速率避开或快速通过时间—温度—转变图中的某些区域,以抑制不希望形成的扩散型相变产物。如果冷却速度足够慢,使碳能够发生分配,则在普通碳钢中可能形成铁素体和珠光体;在冷却速度稍高时,则可能形成贝氏体。如果钢在发生大量扩散型相变之前冷却到低于马氏体开始温度,奥氏体就可能大部分转变为马氏体;最终马氏体比例则取决于马氏体终了温度以及残余奥氏体的含量。
并不存在适用于所有钢种的单一“临界冷却速率”。例如,AISI 1045 的淬透性远低于 AISI 4140,这是因为铬和钼会推迟相变,使较慢的内部冷却路径也能够形成马氏体。AISI 52100、AISI 4140 和 AISI 4340 即使接受相同名义上的淬火,也需要分别处理。淬透性描述钢在给定淬火条件下形成硬化相变组织的深度;它不同于表面硬度,也不是淬火介质单独具备的性质。
奥氏体化条件会改变起始状态。过高的奥氏体化温度或过长的保温时间可能使奥氏体晶粒长大、改变碳化物溶解程度,并使相变行为发生偏移。相反,碳化物溶解不充分会导致碳和合金元素分布不均匀。随后,截面尺寸决定热量传至表面的速度,以及热量从心部传出的距离和数量。一根小尺寸的 AISI 1045 棒材可能在油中足够快地冷却通过马氏体转变区,而同一热处理钢种的大尺寸棒材则可能在中心保留珠光体或贝氏体。
冷却曲线并不是一条直线。ASTM 的综述 Heat Transfer during Quenching and Assessment of Quench Severity—A Review 描述了不同的淬火阶段:初始的蒸汽膜或膜态沸腾阶段、快速的核态沸腾阶段,以及工件温度降至淬火介质与沸腾相关的温度范围以下后出现的较慢对流阶段。这些阶段之间的传热系数会发生显著变化。润湿动力学决定蒸汽何时从表面排开,因此,即使两次淬火的名义浴温相同,也可能产生不同的局部冷却速率。
ASTM D8562-24 规定了用于钢合金的水基聚合物淬火介质的无搅拌银探头试验。ISO 9950:1995 规定了使用镍合金探头,在标准化无搅拌条件下测定并排序工业淬火油的方法。ASTM D6200 适用于淬火油,ASTM D6482 适用于搅拌式水基聚合物淬火介质,ASTM D6549 适用于搅拌式淬火介质。这些标准的结果可用于比较通过相应方法测得的条件,但不能保证某一特定钢制截面会经历相同的热历史。
2022 年的同行评议研究 Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels: Variations in Coolant and Its Flow Arrangement 直接阐明了二者之间的实际联系:钢的显微组织由表面移热速率和局部冷却速率决定,而这两者均受冷却介质类型及其流动布置控制。因此,即使使用相同的液体,喷流、浸入式浴冷以及移动工件也可能产生不同的马氏体分布。
表面至心部的冷却差异
淬火过程中,表面首先接触淬火介质,而心部并非如此。热量从内部流向表面,从而形成温度梯度;在核态沸腾阶段,该梯度可能很陡,而在后续对流阶段则会减小。表面可能已经越过马氏体开始温度,而心部仍处于珠光体或贝氏体相变温度区间。这就是为什么在钢种名义上不变的情况下,硬化层可以包围较软的中心。
这种影响在厚棒材、板材、齿轮和锻件中尤其明显。薄壁的 AISI 4140 部件可能在整个截面内快速冷却,而大型 AISI 4140 轴则可能形成马氏体外缘以及贝氏体或珠光体心部。合金含量会使相变曲线发生偏移,但几何形状仍然控制热路径。棱角、孔、键槽和截面过渡处也会改变热流。棱角可能通过两个或三个暴露表面散热,而内凹区域则会保持较高温度,并可能发生不同的相变。
流动布置可能加剧或减轻这种差异。搅拌能够带走蒸汽,使较冷的液体不断更新并接触表面,从而提高局部传热系数。定向喷流可能使一个表面的冷却速度远高于受遮挡的表面。在浸入式淬火中,蒸汽囊可能滞留在水平表面下方或腔体内部。因此,2022 年关于流动布置的研究提醒人们,不应把“水淬”或“聚合物淬火”视为充分的工艺描述。具体位置的流动状况决定具体位置的冷却过程。
淬火介质的温度、浓度、黏度和热导率同样重要。研究 Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media 使用 ISO/DIS 9950 探头方法,将测得的冷却性能和 Grossmann H 值与这些性质联系起来,说明了流体状态为何会影响测量结果。聚合物浓度的变化可能使黏度和润湿行为发生足够大的改变,进而影响膜的持续时间和核态沸腾时的传热量。浴液污染和性能劣化也会产生类似影响。
硬度、变形与开裂之间的权衡
冷却不足会使更多奥氏体可用于扩散型相变。由此形成的铁素体—珠光体区或贝氏体区通常比马氏体软,但贝氏体硬度会随钢种和相变温度而变化。表面可能达到硬度要求,而心部仍未充分淬硬。对于承载力通过整个截面传递的部件而言,即使测得的表面硬度看起来合格,这种梯度也可能构成设计失效。
提高冷却烈度可以增加硬化深度,但也会提高热应力和相变应力。表面冷却时发生收缩,而较热的心部会限制这种收缩。随后,心部冷却并收缩,而已经发生相变的表面会对其产生约束。马氏体形成还会增加相变应变;当截面内的碳含量、温度或冷却速率存在差异时,这种应变也并不均匀。由此会产生残余应力、尺寸变化和形状变形。
开裂是这种竞争关系的极端结果。AISI 1095 等高碳钢以及轴承钢 AISI 52100 尤为敏感,因为马氏体形成会产生较大的应力,而淬火过程中可利用的塑性有限。尖角、截面突变、脱碳层、磨削痕迹以及局部蒸汽膜塌陷都会形成额外的应力集中。更高烈度的淬火介质可能提高表面硬度,却也会增加淬火裂纹或不可接受变形的概率。
因此,实际目标并不是获得最大的 H 值,而是通过受控的梯度实现所需相变组织的冷却路径。这可能需要选择淬透性更高的钢种、改变奥氏体化周期、减小截面厚度、调整聚合物浓度、控制浴温,或改变搅拌方式和夹具方向。回火随后可以降低部分淬火态应力,但无法可靠修复淬火过程中产生的裂纹或严重不均匀性。冷却烈度必须结合钢种、几何形状、工艺状态和实测冷却曲线进行综合判断。
如何比较淬火剂而不误读数据
淬火剂并不存在一个永久不变的冷却烈度数值。“水的烈度高于油”只有在比较明确说明使用的是哪一种水、哪一种油、采用何种测试,以及考察冷却曲线的哪一部分时,才可作为有用的初步判断。浴液温度、浓度、污染情况、搅拌、探头几何形状、表面状态以及润湿行为,都可能改变测得的结果。
因此,比较应从测试描述开始,而不是从排名开始。应记录所采用的标准及其修订版、探头材料和尺寸、淬火剂温度、浓度或状态、搅拌状态、流动布置,以及用于计算冷却速率的温度区间。随后比较完整的时间—温度曲线,或者至少比较与所控制的钢材相变相对应的曲线部分。
同类条件下进行比较
冷却曲线结果是依赖于方法的测量值。ISO 9950:1995 规定使用镍合金探头,在标准化的无搅拌条件下测定工业淬火油的冷却特性。ASTM D8562-24 规定使用银探头,在无搅拌条件下测试用于钢合金的水基聚合物淬火剂。这些测试并不会建立一个通用的“油—聚合物”标尺,而是描述在规定条件下,被测试液体如何冷却规定的探头。
探头材料很重要,因为探头并不是钢制零件。银、镍合金及其他探头材料具有不同的热导率、热容量、表面状态和氧化行为。它们的响应可能改变测得曲线的形状和时间特征,尤其是在蒸汽膜沸腾与成核沸腾之间的转换阶段。探头尺寸和热电偶位置同样重要。小型探头的响应可能很快;大型探头则可能储存更多热量,即使处于同一浴液中,也会显示出不同的表观冷却速率。
适用的 ASTM 方法说明了为什么结果必须附带测试标签。ASTM D02.L0.06 分委员会将 ASTM D6200 列为淬火油方法,将 ASTM D6482 列为搅拌式水基聚合物淬火剂方法,将 ASTM D6549 列为搅拌式淬火剂方法,并将 ASTM D8562 列为使用银探头测试水基聚合物淬火剂的方法。不应把 ASTM D6200 的结果与 ASTM D8562 的结果并列比较,仿佛两者的数值来自同一个通用标尺。
搅拌往往是造成误导性比较的最大来源。在静止水中,静止探头表面可能形成持久的蒸汽层。液体运动会破坏该蒸汽层,使探头表面的液体得到更新,并改变膜态沸腾的持续时间。在工业淬火槽中,实际相关的条件可能是垂直流、横向流、喷嘴冲击、工件旋转,或流体通过狭窄通道。“搅拌水”并不是一种单一条件。流速、流向、湍流程度,以及液体到达凹陷表面的能力,都会影响散热。
淬火剂本身也需要精确描述。对于水基聚合物,应报告聚合物的化学组成、浓度、浴液温度、折射仪读数或其他浓度控制数据,以及其降解或污染状态。对于油,应报告牌号或分类、温度、适用时的黏度、氧化状态和循环情况。盐水的浓度和温度必须注明。同一种名称的介质,在浓度漂移、老化或受到污染后,可能产生不同的曲线。
Grossmann H 值应纳入这份记录,但不能取代这些信息。在 NPTEL 所描述的传统标尺中,未搅拌水被赋予 1.0 的任意相对烈度。常被引用的典型参考值包括:静止油约为 0.25–0.30,静止水为 0.9–1.0,静止苛性钠或盐水约为 2。更宽的参考范围则将盐水列为 2.0–5.0,室温蒸馏水列为 0.90–2.0,水基聚合物溶液列为 0.2–1.2,常规或快速淬火油列为 0.25–0.80。这些是工作范围,并非不可改变的材料常数。H 值代表一种淬火条件和一种建模约定,而不是液体的化学身份。
在相关温度下读取冷却速率
最大冷却速率很容易被引用,却往往不适合直接用于钢材热处理决策。它可能出现在蒸汽层破裂后的短暂时间内,而此时钢材温度仍高于决定最终显微组织的温度范围。因此,即使峰值很高,在关键相变区间内仍可能冷却不足;或者在容易发生开裂和变形的温度下冷却过度。
淬火通常经历不同的传热阶段:膜态沸腾、成核沸腾和液体对流。ASTM 综述 淬火过程中的传热与淬火烈度评估 解释了冷却速率在这些阶段中会发生变化,并且受不同传热机制控制。因此,整条曲线比单一最大值更有信息量。应考察达到选定温度所需的时间、这些温度下的冷却速率、各沸腾阶段的持续时间,以及冷却过程是否平稳,或是否存在突变。
相关温度区间取决于钢材和所需的组织。对于普通碳钢或低合金钢,冷却通过珠光体和贝氏体相变区间的过程,可能决定是否形成马氏体。这些区间会随成分和先前奥氏体晶粒尺寸而变化,因此,笼统的“最大冷却速率”无法回答这一问题。例如,不能用与 AISI 4140 或 AISI 52100 完全相同的临界冷却要求来评估 AISI 1045。应使用适用的连续冷却转变或等温转变数据,然后检查淬火剂曲线在相应温度范围内的表现。
马氏体开始温度同样具有相关性。冷却低于该温度后,马氏体转变开始;而在更低温度下的冷却速率,会影响温度梯度、相变应力以及残余奥氏体的含量。一种淬火剂可能在奥氏体化温度范围内冷却极快,却在马氏体形成之前或形成过程中显著减慢;与另一种峰值较低但冷却更加稳定的淬火剂相比,前者可能产生不同的硬度与变形平衡。
实际比较可以报告 800、600、400 和 200 °C 下的冷却速率,具体温度则应根据合金和工艺选择。同时还应显示从奥氏体化温度区域一直到浴液温度的完整曲线。如果只公布峰值速率,则应注明其对应的温度和持续时间。缺少这些信息,该数值在冶金学上的意义就很有限。
然而,单独的冷却速率仍无法描述所有风险。在厚截面中,表面温度可能与心部温度存在显著差异;局部几何形状也可能滞留蒸汽或限制流动。边缘、孔洞、台肩或接触点处的热量提取,可能不同于大面积暴露表面处的热量提取。同行评审的 2022 年研究 淬火方法对钢冷却速率和显微组织的作用:冷却剂及其流动布置的变化,直接将钢材显微组织与表面散热速率和局部冷却速率联系起来,说明为什么不能将冷却剂类型与其流动布置割裂开来。
区分实验室排名与生产行为
实验室测试可以在受控条件下对液体进行排名。但单凭实验室测试,不能为各种钢材尺寸和零件形状下的结果提供认证。银探头在 25 °C 的未搅拌聚合物中进行测试,代表的是该方法和该条件。它并不代表 50 °C 循环浴槽中的长轴、接受间歇性流动的盲腔,或生产过程中淬火剂温度不断升高的装料。
在比较静止测试和搅拌测试时,这一区别尤其重要。ASTM D6482 和 ASTM D6549 涉及搅拌条件,而 ASTM D8562 涉及使用银探头进行的无搅拌水基聚合物测试。ISO 9950:1995 同样规定了工业淬火油的标准化无搅拌条件。当搅拌改变蒸汽排除过程,或当零件具有不同的表面积与体积比时,实验室排名可能发生逆转。
生产验证应将冷却曲线与实际钢材和截面联系起来。在可行的情况下,应使用热电偶或仪器化装料,检查从表面到心部的硬度,并在受到不同流动条件影响的位置检查显微组织。变形、开裂、软点以及批次间差异,都是零件层面的结果;单个探头的最大值无法完全预测其中任何一项。
ASM International 的 ASM 手册 第 4F 卷 淬火剂与淬火技术,对淬火剂类型、淬火烈度、冷却阶段和钢的淬火进行了适当区分和系统整理。研究 热导率和黏度对液体淬火介质冷却性能的影响 还使用 ISO/DIS 9950 探头方法,将测得的冷却行为和 Grossmann H 值与物理性质联系起来,进一步说明 H 值是一种经过解释的工艺指标,而不是“油”或“水”这一液体类别的固定属性。
因此,具有可辩护性的提问不是“哪种淬火剂排名最高?”而是:“在何种受控条件下,哪种淬火剂能够在相关温度区间内以所需速率提取热量,同时避免造成不可接受的变形或开裂?”这个问题能够引出可比数据,而单纯的排名不能。
基于标准的淬火控制工作流程
淬火控制始于钢材本身,而不是从水、油、聚合物和盐水的排序开始。淬冷剂只是传热系统的一部分。测得的结果还取决于探头材料和几何形状、槽液温度、浓度、搅拌、流动布置、表面状态,以及所考察的冷却曲线区段。因此,基于标准的工作流程将冷却强度视为一种必须进行测量、并与特定零部件所需性能建立关联的工艺变量。
明确钢材、几何形状和所需结果
应按照适用产品标准的规定,准确记录钢材牌号。示例包括 AISI 1045、AISI 4140、ASTM A29/A29M 牌号 4140、EN 10083-3 钢种 42CrMo4,以及 SAE J404 牌号 52100。牌号并非次要的行政细节:化学成分、淬透性、原奥氏体晶粒尺寸和截面尺寸共同决定了中心部位必须以多快的速度冷却,才能形成所需的显微组织。
初始规范应说明热处理状态和预期结果。明确奥氏体化温度、保温时间、转移至淬火槽的时间,以及目标主要是马氏体、马氏体与贝氏体混合组织,还是有意获得较软的组织。例如,对于 AISI 1045,旨在达到较高马氏体硬度的薄轴,与允许形成一定比例马氏体且可接受有限开裂风险的厚板,其所需的淬火响应存在显著差异。对于 AISI 4140 或 42CrMo4,合金化所提供的淬透性使其冷却要求不同于普通碳钢。
截面尺寸不能只记录名义厚度。应记录直径、壁厚、键槽、孔、尖角、孔径与壁厚之比,以及截面变化。50 mm 实心棒材、50 mm 外径管材和 50 mm 厚板所面对的传热问题并不相同。表面首先冷却,而芯部仍在持续释放热量;几何形状决定了引发相变和残余应力的温度梯度。
在选择淬冷剂之前,应明确允许的变形量和开裂风险。尺寸公差、跳动限值、硬度范围以及表面状态要求,能够使结果具备可检验性。应规定硬度是在表面、规定深度,还是沿由表面至中心的测线进行测量。对于整体淬硬零部件,应包括所需的有效淬硬深度和验收标准,例如最低洛氏 C 标尺硬度,或基于 Jominy 试验得出的淬透性比较结果。
这一定义还有助于防止误用 Grossmann H 值。按照 NPTEL 于 2024 年的说明,传统标度将静止、无搅拌的水赋予任意严重度值 1.0。典型参考值约为:静止油 0.25–0.30,静止水 0.9–1.0,静止苛性钠或盐水约为 2。其他已发表的范围则将盐水列为 2.0–5.0、室温蒸馏水列为 0.90–2.0、水基聚合物溶液列为 0.2–1.2,以及常规或快速淬火油列为 0.25–0.80。这些是参考范围,而不是固定的材料常数。H 值会随搅拌、温度、润湿、浓度和试验条件而变化。
在适用范围内选择试验方法
应在明确工艺之后选择试验方法,因为没有任何冷却曲线标准能够代表所有工业淬火过程。ASTM International 的 D02.L0.06 分委员会列出了适用于淬火油的 ASTM D6200、适用于搅拌状态水基聚合物淬冷剂的 ASTM D6482、适用于搅拌状态淬冷剂的 ASTM D6549,以及使用银探头测试水基聚合物淬冷剂的 ASTM D8562。ASTM D8562-24 规定了采用银探头、在非搅拌条件下测试钢合金用水基聚合物淬冷剂冷却速率的方法。其输出结果可用于在该方法下进行比较,但不能据此建立相对于所有油、水系统或生产淬火槽的通用排序。
ISO 9950:1995 规定了采用镍合金探头、在标准化非搅拌条件下确定工业淬火油冷却特性的试验方法。这一适用范围十分重要。ISO 9950:1995 的结果描述的是该淬火油及规定的试验布置,而不会自动反映该油在主动循环、运动钢制装载物周围的实际表现。探头合金、探头尺寸、热电偶位置、浸入程序和数据处理方法都会影响所记录的曲线。
试验前,应记录淬冷剂的名称、配方或油品类型、适用时的浓度、污染物限值、槽液体积、槽液温度、探头温度和清洗程序。应记录探头是静止、旋转、在槽液中移动,还是暴露于定向喷流之下。在可能的情况下,应对搅拌进行定量报告:叶轮转速、流量、喷流速度、喷嘴布置或测得的槽内循环情况。仅写“搅拌状态”不足以复现实验结果。
应审查完整的时间—温度曲线,而不是脱离背景提取单一冷却速率。淬火包含若干不同的传热阶段。在早期蒸汽膜阶段,稳定的蒸汽层会限制热量移除。开始润湿后,核态沸腾可能产生高得多的热流密度。在较低温度下,沸腾结束,后续冷却由对流控制。ASTM 于 2024 年发布的综述 Heat Transfer during Quenching and Assessment of Quench Severity 强调,冷却速率会在这些阶段之间发生变化,并且取决于润湿动力学和传热机制。
最大冷却速率、达到该峰值的温度,以及通过临界相变温度范围所需的时间,可能具有不同的冶金学意义。某种淬冷剂可能在马氏体开始转变温度附近冷却很快,但在珠光体或贝氏体转变温度范围内冷却较慢,反之亦然。单一排序会掩盖这种差异。因此,应根据淬冷剂类别和流动条件选择 ASTM D6200、D6482、D6549 或 ASTM D8562-24 下的冷却曲线分析,并记录偏离规定方法的情况。
将试验结果与热处理工艺建立关联
探头曲线是关于传热的证据,并不能证明零部件一定符合其规范要求。下一步应使用实际钢材牌号、截面几何形状、装载方式、从炉子转移至槽液的时间,以及淬火运动方式,开展具有生产代表性的受控试验。银探头或镍合金探头无法再现钢制零件的热质量、表面状态、几何形状或相变潜热。
应在规定位置测量硬度。对于棒材或轴类零件,应包括表面、近表层和中心部位的读数;对于板材,应规定板面和半厚度位置。使用相关硬度标准,并记录标尺、载荷、压头状态和表面制备情况。当淬透性是决策的核心因素时,应将结果与 Jominy 端淬曲线或针对规定炉次建立的淬透性模型进行比较,但不得以 Jominy 数据替代零部件试验。
金相分析提供必要的第二重验证。应检查具有代表性的表面和芯部截面,观察马氏体、贝氏体、铁素体、珠光体、残余奥氏体、脱碳和淬火裂纹。较高的表面硬度可能与未充分淬硬的芯部并存。相反,剧烈淬火可能在产生足够硬度的同时,形成不可接受的裂纹网络或变形。2022 年发表的同行评议研究 Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels: Variations in Coolant and Its Flow Arrangement 将钢的显微组织与表面散热速率和局部冷却速率联系起来,而这两者均受冷却介质类型和流动布置控制。
应利用冷却曲线解释冶金结果,然后一次只调整一个工艺变量。如果中心部位硬度偏低,应先调查转移延迟、装载方式、槽液温度、浓度和循环情况,而不是简单地选择名义上严重度更高的淬冷剂。如果变形过大,应检查不对称流动、蒸汽滞留、零件取向,以及孔和尖角周围的冷却速率梯度。应重新检查淬冷剂的浓度、黏度、热导率、污染情况和老化状态,因为采用 ISO/DIS 9950 探头方法的研究已将冷却性能和 Grossmann H 值与这些性质联系起来。
基于标准的淬火控制流程
- 定义 确定确切的钢材牌号、截面几何形状、目标显微组织、硬度分布和变形限值。
- 选择 在规定的适用范围内选择 ASTM 或 ISO 测试方法。
- 测量 记录冷却曲线,同时记录温度、搅动、流动布置和槽液状态。
- 验证 进行具有代表性的热处理试验,并验证硬度和金相组织。
- 留存 将证据与批次记录和设备记录一并保存。
因此,运行工作流程应为:确定确切的钢材牌号和标准;记录截面几何形状、淬透性、目标显微组织、硬度分布和变形限值;在规定适用范围内选择 ASTM 或 ISO 方法;在记录温度、搅拌、流动布置和槽液状态的同时,测量或审查冷却曲线;开展具有代表性的热处理试验;验证硬度和金相组织;并将证据与批次及设备记录一并保存。标准能够提高可比性,并揭示未受控制的变量,但不能取代在实际钢材和实际零部件上的验证。
参考文献
- [1] Heat Transfer during Quenching and Assessment of Quench Severity—A Review. ASTM Special Technical Publication, 2024. https://store.astm.org/stp49142s.html
- [2] Role of Quenching Method on Cooling Rate and Microstructure of Steels: Variations in Coolant and Its Flow Arrangement. Peer-reviewed study, 2022. https://htp.engin.umich.edu/wp-content/uploads/sites/119/2022/02/Jet-and-immersion-quench-boiling.pdf
- [3] NPTEL materials on quench severity. NPTEL course materials, 2024. https://archive.nptel.ac.in/content/storage2/courses/113101003/parts/partVI/module3/1.3.html
- [4] Effect of Thermal Conductivity and Viscosity on Cooling Performance of Liquid Quench Media. Peer-reviewed study, 2024. https://www.sciencedirect.com/topics/engineering/quench-severity
- [5] ISO 9950:1995. International Standard, 1995. https://www.iso.org/es/contents/data/standard/01/78/17848.html








